电器起火时，应立即采取以下灭火措施：

  1. 切断电源：在未采取任何措施之前，不要直接用水或泡沫灭火器扑救。因为水和泡沫都会导电，可能导致触电危险。

  2. 使用干粉灭火器：干粉灭火器适用于扑救电器火灾，尤其是油浸式电力变压器、电缆沟、电缆井等场所的电气设备火灾。使用时，应选择二氧化碳灭火器，因为二氧化碳灭火器不会导电。

  3. 使用二氧化碳灭火器：二氧化碳灭火器通过向火源释放大量的二氧化碳气体，降低火源周围的氧气浓度，从而达到灭火的目的。这种方法适用于扑救电器火灾，尤其是电子设备火灾。

  4. 使用绝缘工具操作：如果火源在电器设备上，可以使用绝缘工具（如绝缘手套、绝缘钳等）将火源与电源分离，然后进行灭火。

  5. 避免水接触：切勿用水或其他导电液体扑救电器火灾，以免触电。

  6. 寻求专业帮助：如果火势较大或无法自行扑救，应立即拨打火警电话（如中国的119），并等待专业消防员的到来。

请注意，在处理电器火灾时，务必确保自身安全，遵循以上步骤，并在专业人士的指导下进行操作。