贵州醇酒业股份有限公司的董事长是刘智勇。他同时也是贵州仁怀茅台镇大唐酒业有限公司的法定代表人，持有该公司100%的股份，并担任执行董事兼总经理职务。

请注意，公司人事变动是常态，建议通过该公司的官网确认实时岗位情况。如需更多信息，可访问贵州醇酒业股份有限公司官方网站或查阅相关新闻报道。